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氯乙烯悬浮聚合的基本配方由氯乙烯单体、水、油溶性引发剂、分散剂组成，但实际上还添加pH调节剂、分子量调节剂（主要用于低聚合度品种）、防粘釜剂、消泡剂等。根据疏松型和紧密型聚氯烯的要求不同，配方中的水和单体比在(1.2~ 2):1之间变动。氯乙烯悬浮聚合过程大致如下：将水、分散剂、其他助剂、引发剂先后加入聚合釜中，抽直空和充氮排氧，然后加单体，升温至预定温度聚合。在聚合过程中温度和压力保持恒定。后期压力下降0.1~0.2MPa，相当于80%~85%转化率，结束聚合。如降压过多，将使树脂致密。聚合结束后，回收单体，出料，经后处理工序，即得聚氯乙烯树脂成品。
氯乙烯聚合时，向单体转移是主要的链终止方式，以致聚氯乙烯的聚合度(600~1600)与引发剂浓度无关，仅由温度(45~65 oC来控制，温度波动需控制在0.2~ 0.5 oC之内。聚合速率主要由引发剂用量来调节。目前聚合釜的传热性能较好，多选用过氧化碳酸酯一类高活性引发剂，用量为0.02%~0.05%。如果采用高活性和低活性引发剂复合使用，且复合得当，如半衰期为2h，则可望接近匀速反应。匀速反应有利于传热和温度的控制。聚氯乙烯-氯乙烯是部分互溶体系，形成两相: 一相是溶胀有氯乙烯（约30%）的聚氯乙烯富相，成为聚合的主要场所，另一相是溶解有微量聚氯乙烯(<0.1%)的单体相，接近纯单体。转化率>70%时，单体相消失，体系压力开始低于纯氯乙烯的饱和燕气压，聚氯烯富相中氯乙烯继续聚合。聚合至85%转化率，结束反应，以免影响树脂颗粒的疏松结构。分散剂的性质对聚氯乙烯颗粒形态的影响至关重要。选用明胶时，其水溶液表面张力较大（25°C为68 mN·m-1）,将形成紧密型树脂。制备疏松型聚氯乙烯时，要求个质表面张力在50 mN·m-1以下则可将部分水解聚乙烯醇（水溶液表面张力为50~55 mN·m-1）和轻丙基甲基纤维素（水溶液表面张力为45~50 mN·m-1）复合使用，有时还添加第三组分。复合分散剂的配合虽然可以表面张力作部分参考，但多少还带有经验技艺的成分。
迁移性仅发生在增塑PVC制品中，并且是在使用染料或有机颜料时。所谓迁移是在周围溶剂中存在的部分可溶解的染料或有机颜料，通过增塑剂渗透到PVC制品表面，那些溶解的染（颜）料颗粒也被带到制品表面上，这样，导致接解渗色、溶剂渗色或起霜 [10]。
另一个问题是“结垢”。指着色剂在着色加工时，因为被着色物的相溶性差或根本不相容而从体系中游离出来，沉积在加工设备的表面（如挤出机的机筒内壁、口模孔内壁）上。
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